第一章

早期量子论:量子力学是怎么诞生的

五个经典物理解释不了的实验,逼出了一个全新的物理学。本章几乎全是「记结论 + 套公式算」的送分内容。

🎯 本章考试要求

作业 1.1–1.5;概念:黑体辐射、紫外灾难、光电效应、光量子、临界频率、光子动量、脱出功、氢原子谱线、Rydberg 常数、玻尔量子论与假定、玻尔半径、角动量量子化、索末菲量子化条件、束缚态、康普顿散射、电子康普顿波长、普朗克假定与辐射定律、德布罗意波与关系、电子衍射实验。

🧭 一句话脉络

经典物理(牛顿力学 + 麦克斯韦电磁学)在 1900 年前后遇到四大“乌云”实验:黑体辐射、光电效应、康普顿散射、原子线状光谱。解决它们的过程中,人们发现:能量、动量这些量在微观世界是“一份一份”的(量子化的),而且粒子和波的界限被打破了(波粒二象性)。这就是量子力学的起点。

1.1 黑体辐射与“紫外灾难”

任何物体都会辐射电磁波(热辐射)。黑体是一个理想模型:它能完全吸收所有照上去的电磁波,没有任何反射;一个开了小孔的空腔就是很好的黑体(光进去就出不来)。黑体辐射的能谱只跟温度 T 有关,和材料无关。

经典物理用“能量均分定理”推出了瑞利–金斯公式。它在长波(低频)符合实验,但在短波(紫外)方向,预言辐射能量会趋于无穷大 —— 这显然荒谬,被称为“紫外灾难”(物理学第二朵乌云)。

💥 普朗克的解决:能量量子化(1900)

普朗克大胆假设:腔壁上振子的能量不能连续取值,只能是某个最小单元 \(\varepsilon=h\nu\) 的整数倍:

普朗克量子假说\[ E = n\,h\nu \quad (n=0,1,2,\dots), \qquad \varepsilon = h\nu = \hbar\omega \]

由此得到的普朗克黑体辐射公式在所有波段都和实验完美吻合:

普朗克辐射定律\[ \rho(\nu,T)\,d\nu = \frac{8\pi h \nu^3}{c^3}\,\frac{1}{e^{h\nu/k_BT}-1}\,d\nu \]

其中 \(h=6.626\times10^{-34}\,\text{J·s}\) 是普朗克常数,是整个量子力学的“基本货币单位”。

两个极限可以检验它:长波(\(h\nu\ll k_BT\))回到瑞利–金斯公式;短波(\(h\nu\gg k_BT\))回到维恩公式,短波处自动趋于 0,灾难消除。

📌维恩位移定律(作业 1.5 要会推)

辐射最强的波长 \(\lambda_{\max}\) 随温度升高而左移(变短)

\[ \lambda_{\max}\,T = b \approx 2.898\times10^{-3}\ \text{m·K} \]

这就是为什么铁块加热先变暗红、再橙黄、最后发白:温度越高,峰值越往短波(蓝紫)走。推导见「例题解析」。

1.2 光电效应:光是“一颗一颗”的

光照在金属表面会打出电子(光电子)。实验有两个经典物理无法解释的怪现象:

  • 有临界频率 \(\nu_0\)(红限):光的频率低于 \(\nu_0\) 时,无论光多强、照多久,都打不出电子
  • 光电子最大动能只跟频率有关,与光强无关:光强只决定电子数量,不决定单个电子的能量。

经典电磁理论认为光能量由光强决定、与频率无关,完全解释不了。

💡 爱因斯坦光量子理论(1905)

光是一份份的光子,每个光子能量 \(E=h\nu\)、动量 \(p=h/\lambda\)。一个电子一次只吸收一个光子,先要花掉脱出功(逸出功) \(W\) 才能逃出金属,剩下的变成动能:

爱因斯坦光电方程\[ \tfrac{1}{2}mv_{\max}^2 = h\nu - W, \qquad \nu_0=\frac{W}{h} \]

频率必须高到 \(h\nu>W\) 才有电子飞出,这就自然解释了红限。

🪙 打比方

把脱出功想成“门票”\(W\)。每个光子是一枚面值 \(h\nu\) 的硬币,电子只能用一枚硬币买票(一次吸一个光子)。硬币面值太小(频率太低)就买不起票,攒再多枚(光再强)也没用——因为不能两枚一起用。买完票剩下的钱才是电子的动能。

1.3 康普顿散射:光子真有动量

X 射线打到物质上被散射后,波长变长了,且波长增量 \(\Delta\lambda\) 随散射角 \(\theta\) 增大而增大,与入射波长无关。这只能用“光子像台球一样和电子碰撞、交换能量和动量”来解释——直接证明了光子具有动量

康普顿公式\[ \Delta\lambda=\lambda'-\lambda=\frac{h}{m_e c}\,(1-\cos\theta)=\lambda_C\,(1-\cos\theta) \]

其中 电子的康普顿波长 \(\lambda_C=\dfrac{h}{m_e c}=2.43\times10^{-12}\,\text{m}\)。注意它只由电子质量决定,是个常数。

1.4 玻尔氢原子模型

原子光谱是分立的线状光谱(不是连续的)。氢原子谱线波长满足里德伯公式:

里德伯公式\[ \frac{1}{\lambda}=R\left(\frac{1}{n_1^2}-\frac{1}{n_2^2}\right),\qquad R=1.097\times10^{7}\ \text{m}^{-1} \]
⭕ 玻尔三条假设(必背)
  1. 定态假设:电子只能在某些特定轨道上运动,不辐射电磁波,每个定态有确定能量 \(E_n\)。
  2. 频率(跃迁)条件:电子在两定态间跃迁时吸收/发射一个光子,\(h\nu=E_{n_2}-E_{n_1}\)。
  3. 角动量量子化:轨道角动量只能取 \(\hbar\) 的整数倍:\[ L=mvr=n\hbar \quad(n=1,2,3,\dots) \]

由此可解出氢原子的关键结论(记住):

公式数值
玻尔半径\(a_0=\dfrac{4\pi\varepsilon_0\hbar^2}{m e^2}\)\(0.529\,\text{Å}=0.529\times10^{-10}\,\text{m}\)
轨道半径\(r_n=n^2 a_0\)随 \(n^2\) 增大
能级\(E_n=-\dfrac{13.6}{n^2}\,\text{eV}\)基态 \(-13.6\) eV

玻尔模型成功解释了氢光谱,但它保留了经典轨道概念,是“半经典半量子”的过渡理论,处理不了多电子原子。更一般的量子化条件是索末菲量子化条件 \(\oint p\,dq=nh\)。

1.5 德布罗意波:粒子也是波

既然光(波)有粒子性,德布罗意反过来猜:实物粒子(电子等)也有波动性。用能量 \(E\)、动量 \(p\) 描述粒子性,用频率 \(\nu\)、波长 \(\lambda\) 描述波动性,两者由普朗克常数连接:

德布罗意关系\[ \nu=\frac{E}{h},\qquad \lambda=\frac{h}{p}=\frac{h}{mv} \]

对非相对论粒子,若已知动能 \(E_k\),则 \(p=\sqrt{2mE_k}\),于是 \(\lambda=\dfrac{h}{\sqrt{2mE_k}}\)。这是本章最常考的计算

实验证据:戴维逊–革末实验汤姆逊电子衍射实验——电子打在晶体上出现衍射花样,证明电子确实是波。宏观物体德布罗意波长极短,波动性可忽略,所以我们日常感觉不到。

⚠️ 易错提醒

德布罗意波是概率波,不是机械波,也不是电磁波。波长与动量成反比:粒子动量越大(跑得越快/越重),波长越短,越“像”经典粒子。

📋 本章常用常数速查

\(h=6.626\times10^{-34}\,\text{J·s}\),\(\hbar=1.055\times10^{-34}\,\text{J·s}\),\(hc=1240\,\text{eV·nm}\),电子质量 \(m_e=9.11\times10^{-31}\,\text{kg}\),\(m_ec^2=0.511\,\text{MeV}\),\(1\,\text{eV}=1.6\times10^{-19}\,\text{J}\),\(k_B=1.38\times10^{-23}\,\text{J/K}\)。

先盖住解答自己动手,卡住了再点开看分步过程。👇

例 1德布罗意波长计算(钠的价电子)作业 1.6计算
题:在 0 K 附近,钠的价电子能量约为 \(3\,\text{eV}\),求其德布罗意波长。
1
思路

已知动能 \(E_k\),先求动量 \(p=\sqrt{2mE_k}\),再用德布罗意关系 \(\lambda=h/p\)。

2
换算单位

\(E_k=3\,\text{eV}=3\times1.6\times10^{-19}=4.8\times10^{-19}\,\text{J}\)。

3
求动量

\[ p=\sqrt{2m_eE_k}=\sqrt{2\times9.11\times10^{-31}\times4.8\times10^{-19}}\approx9.35\times10^{-25}\ \text{kg·m/s} \]

4
求波长

\[ \lambda=\frac{h}{p}=\frac{6.626\times10^{-34}}{9.35\times10^{-25}}\approx7.1\times10^{-10}\ \text{m} \]

答:\(\lambda\approx0.71\,\text{nm}=7.1\,\text{Å}\),与原子尺度相当,所以电子在晶体中能显著表现出波动性(衍射)。
例 2热运动氦原子的德布罗意波长作业 1.7计算
题:氦原子的动能是 \(E_k=\tfrac{3}{2}k_BT\)(\(k_B\) 为玻尔兹曼常数),求 \(T=1\,\text{K}\) 时氦原子的德布罗意波长。
1
求动能

\[ E_k=\tfrac{3}{2}k_BT=\tfrac{3}{2}\times1.38\times10^{-23}\times1\approx2.07\times10^{-23}\ \text{J} \]

2
氦原子质量

\(m=4\,\text{u}=4\times1.66\times10^{-27}\approx6.64\times10^{-27}\,\text{kg}\)。

3
动量与波长

\[ p=\sqrt{2mE_k}\approx5.24\times10^{-25}\ \text{kg·m/s} \]\[ \lambda=\frac{h}{p}=\frac{6.626\times10^{-34}}{5.24\times10^{-25}}\approx1.26\times10^{-9}\ \text{m} \]

答:\(\lambda\approx1.26\,\text{nm}\)。温度越低、波长越长,低温下原子波动性更明显——这正是玻色–爱因斯坦凝聚等低温量子现象的背景。
例 3双光子转化为正负电子对的最大波长作业 1.8计算
题:两个能量相等的光子可转化为一对正负电子(\(2\gamma\to e^++e^-\))。要实现这种转化,光子的波长最大是多少?
1
能量守恒(阈值条件)

两光子总能量至少等于正负电子的静能之和 \(2m_ec^2\)。两光子能量相等,故每个光子 \(h\nu \ge m_ec^2\)。波长最大对应能量最小,取等号:\(h\nu=m_ec^2\)。

2
求最大波长

\[ \lambda_{\max}=\frac{hc}{m_ec^2}=\frac{h}{m_ec}=\lambda_C \]

恰好等于电子的康普顿波长!

3
代入数值

\[ \lambda_{\max}=\frac{6.626\times10^{-34}\times3\times10^{8}}{0.511\times10^{6}\times1.6\times10^{-19}}\approx2.43\times10^{-12}\ \text{m} \]

答:\(\lambda_{\max}\approx2.43\,\text{pm}\)(即电子康普顿波长 \(\lambda_C\))。波长再长能量就不够造一对电子了。
例 4维恩位移定律的推导作业 1.5推导
题:由黑体辐射公式导出维恩位移定律:能量密度极大值对应的波长 \(\lambda_{\max}\) 与温度 \(T\) 成反比。
1
写出按波长分布的普朗克公式

\[ \rho(\lambda,T)=\frac{8\pi hc}{\lambda^5}\,\frac{1}{e^{hc/\lambda k_BT}-1} \]

2
求极值,令导数为零

令 \(x=\dfrac{hc}{\lambda k_BT}\)。对 \(\lambda\) 求导并令 \(\dfrac{d\rho}{d\lambda}=0\),化简得超越方程:

\[ 5(e^{x}-1)=x\,e^{x}\quad\Longrightarrow\quad x=5\left(1-e^{-x}\right) \]

3
数值解

解得 \(x\approx4.965\)(可用数值/图解法)。即 \(\dfrac{hc}{\lambda_{\max}k_BT}=4.965\)。

4
得到位移定律

\[ \lambda_{\max}T=\frac{hc}{4.965\,k_B}=b\approx2.898\times10^{-3}\ \text{m·K} \]

答:\(\lambda_{\max}\propto 1/T\),温度升高峰值波长变短,得证。
例 5光电效应:最大动能与遏止电压计算
题:用波长 \(\lambda=400\,\text{nm}\) 的紫光照射逸出功 \(W=2.0\,\text{eV}\) 的金属,求光电子最大动能和遏止电压。
1
求光子能量(用 \(hc=1240\,\text{eV·nm}\) 很方便)

\[ h\nu=\frac{hc}{\lambda}=\frac{1240\ \text{eV·nm}}{400\ \text{nm}}=3.1\ \text{eV} \]

2
光电方程求动能

\[ E_{k,\max}=h\nu-W=3.1-2.0=1.1\ \text{eV} \]

3
遏止电压

遏止电压满足 \(eU_0=E_{k,\max}\),所以 \(U_0=1.1\,\text{V}\)。

答:最大动能 \(1.1\,\text{eV}\),遏止电压 \(U_0=1.1\,\text{V}\)。
例 6氢原子谱线(巴尔末系 Hα)计算
题:氢原子电子从 \(n=3\) 跃迁到 \(n=2\),求发出光子的波长。
1
用里德伯公式

\[ \frac{1}{\lambda}=R\left(\frac{1}{2^2}-\frac{1}{3^2}\right)=R\left(\frac14-\frac19\right)=R\cdot\frac{5}{36} \]

2
代入 \(R=1.097\times10^7\,\text{m}^{-1}\)

\[ \frac{1}{\lambda}=1.097\times10^7\times0.1389\approx1.524\times10^{6}\ \text{m}^{-1} \]

3
验证(用能级也行)

\(h\nu=E_3-E_2=-13.6(\tfrac19-\tfrac14)=1.89\,\text{eV}\),\(\lambda=1240/1.89\approx656\,\text{nm}\),一致。

答:\(\lambda\approx656\,\text{nm}\),是巴尔末系的红色 Hα 线。

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首次提出能量量子化假设的科学家是
  • 爱因斯坦
  • 普朗克
  • 玻尔
  • 德布罗意
1900 年普朗克为解释黑体辐射,首次提出能量只能取 \(h\nu\) 整数倍的量子化假说。爱因斯坦(1905)进一步提出光子概念解释光电效应。
经典物理在黑体辐射短波区域出现的理论发散现象,被称为
  • 光电效应
  • 紫外灾难
  • 康普顿偏移
  • 原子坍缩
瑞利–金斯公式在短波(紫外)端预言辐射能量趋于无穷,称为“紫外灾难”,是经典物理失效的标志。
爱因斯坦为解释光电效应,提出的核心理论是
  • 能量子假设
  • 光子(光量子)理论
  • 角动量量子化
  • 物质波假设
爱因斯坦提出光本身是一份份的光子,每个能量 \(h\nu\),一个电子一次吸一个光子,由此解释红限和动能只与频率有关。
光电效应中,光电子的最大初动能取决于
  • 入射光的强度
  • 入射光的频率
  • 照射时间长短
  • 金属的表面积
由 \(E_{k,\max}=h\nu-W\),动能只随频率线性增大;光强只影响打出电子的数量
下列关于光电效应截止频率(红限频率)的说法,正确的是
  • 入射光频率高于截止频率时,无光电子产生
  • 截止频率与金属材料无关
  • 入射光频率低于截止频率时,无论光强多大都无光电流
  • 光强越大,截止频率越高
红限 \(\nu_0=W/h\) 由金属逸出功决定。频率低于 \(\nu_0\) 时单个光子能量不够,再强的光也打不出电子。
康普顿效应的实验结果,直接证明了光子具有
  • 波动性
  • 动量
  • 电荷
  • 静止质量
康普顿散射可用光子–电子弹性碰撞、满足能量动量守恒来解释,直接证明光子携带动量 \(p=h/\lambda\)。
玻尔氢原子模型中,电子轨道角动量的量子化条件为
  • \(L=n\hbar\)
  • \(L=n^2\hbar\)
  • \(L=\sqrt{l(l+1)}\,\hbar\)
  • \(L=nh\)
玻尔假设轨道角动量 \(mvr=n\hbar\)(\(n=1,2,3,\dots\))。注意是 \(\hbar=h/2\pi\) 的整数倍,不是 \(h\)。
德布罗意提出的物质波假设,核心关系式是
  • \(E=mc^2\)
  • \(\lambda=h/p\)
  • \(E=h\nu\)(这是光子能量关系)
  • \(\Delta x\,\Delta p\ge\hbar/2\)
德布罗意关系把粒子动量与波长联系起来:\(\lambda=h/p\)。频率关系是 \(\nu=E/h\)。
直接证实电子具有波动性的实验是
  • 光电效应实验
  • 康普顿散射实验
  • 戴维逊–革末电子衍射实验
  • 卢瑟福 α 粒子散射实验
戴维逊–革末(及汤姆逊)让电子打在晶体上观察到衍射花样,证明电子的波动性。
微观粒子的波粒二象性是指
  • 粒子一会儿是粒子,一会儿是波
  • 粒子同时具有经典粒子和经典波动的全部属性
  • 粒子既不是经典粒子也不是经典波,兼具粒子性(整体性)和波动性(概率性)
  • 只有光子具有波粒二象性,实物粒子不具备
微观粒子是一种全新的客体,在不同实验中表现出粒子性或波动性,其“波”是概率波。
电子的康普顿波长 \(\lambda_C=h/(m_ec)\) 约为
  • \(0.53\times10^{-10}\,\text{m}\)(这是玻尔半径)
  • \(2.43\times10^{-12}\,\text{m}\)
  • \(6.6\times10^{-34}\,\text{m}\)
  • \(1.1\times10^{7}\,\text{m}\)(这是里德伯常数量级)
\(\lambda_C=h/(m_ec)\approx2.43\,\text{pm}\),只由电子质量决定,是康普顿公式中的特征长度。
氢原子基态能量为 \(-13.6\,\text{eV}\),则 \(n=2\) 能级的能量为
  • \(-27.2\,\text{eV}\)
  • \(-3.4\,\text{eV}\)
  • \(-6.8\,\text{eV}\)
  • \(-13.6\,\text{eV}\)
\(E_n=-13.6/n^2\,\text{eV}\),故 \(E_2=-13.6/4=-3.4\,\text{eV}\)。能级随 \(n\) 增大而升高(趋近 0)。
下列哪些现象属于经典物理无法解释的量子难题?
  • 黑体辐射紫外灾难
  • 光电效应规律
  • 原子线状光谱
  • 电子衍射现象
四个全选。它们分别推动了能量量子化、光子、玻尔模型、物质波的提出。
关于德布罗意物质波,说法正确的有
  • 一切实物粒子都具有波动性
  • 波长与粒子动量成反比
  • 是概率波,不是机械波
  • 宏观物体德布罗意波长极短,波动性可忽略
四个全对。\(\lambda=h/p\) 适用于一切实物粒子;宏观物体 \(p\) 极大,波长小到无法探测。
玻尔氢原子理论的基本假设包括
  • 定态假设
  • 轨道角动量量子化假设
  • 跃迁(频率)辐射假设
  • 电子自旋假设
玻尔三条假设为前三项。电子自旋是后来(乌伦贝克–哥德斯密脱)提出的,不属于玻尔模型。
第一章 · 早期量子论 · 量子力学期末通关